Unidad 6

 Alcoholes, Fenoles, éteres, Tioles

                       A L C O H O L E S                                                                                          

• ¿QUE SON?

Los alcoholes son compuestos orgánicos formados a partir de los hidrocarburos mediante la sustitución de uno o más grupos hidroxilo por un número igual de átomos de hidrógeno. El término se hace también extensivo a diversos productos sustituidos que tienen carácter neutro y que contienen uno o más grupos alcoholes.

• TIPOS 

Alcoholes primarios. El grupo hidroxilo (-OH) se ubica en un carbono enlazado a su vez a otro único átomo de carbono.

Alcoholes secundarios. El grupo hidroxilo (-OH) se ubica en un carbono enlazado a su vez a otros dos átomos de carbono distintos.

Alcoholes terciarios. El grupo hidroxilo (-OH) se ubica en un carbono enlazado a su vez a otros tres átomos de carbono distintos.

• NOMENCLATURA 
• Metodo tradicional (no sistémico). Se presta atención, ante todo, a la cadena de carbonos a la cual se adhiere el hidroxilo (generalmente un alcano), para rescatar el término con el que se lo nombra, anteponerle la palabra “alcohol” y luego añadir el sufijo –ílico en lugar de –ano. Por ejemplo:
• Si se trata de una cadena de metano, se llamará alcohol metílico.
• Si se trata de una cadena de etano, se llamará alcohol etílico.
• Si se trata de una cadena de propano, se llamará alcohol propílico.

• Método IUPAC. Al igual que el método anterior, se prestará atención al hidrocarburo precursor, para rescatar su nombre y simplemente añadir una ele (L) al final del sufijo –ano. Por ejemplo:
  • Si se trata de una cadena de metano, se llamará metanol.
  • Si se trata de una cadena de etano, se llamará etanol.
  • Si se trata de una cadena de propano, se llamará propanol.

Eventualmente, hará falta indicar de algún modo la ubicación del grupo hidroxilo en la cadena, para lo cual se empleará un número al inicio del nombre: 2-butanol, por ejemplo

• EJERCICIOS 

           F E N O L E S                                                                                         

• ¿QUE SON?

Los fenoles son derivados de los alcoholes, se trata de compuestos orgánicos formados por C, H y O, en ellos está presente un grupo aromático (arilico) unido de forma directa al OH que los diferencia de los alcoholes; Ar-OH. Este grupo Ar puede ser fenilo, fenilo sustituido u otro arilo como un naftilo (derivado del naftaleno). La estructura de los fenoles se modifica al sustituir uno o más átomos de hidrógeno del benceno por radicales hidroxilo, cuando se tiene un solo átomo de hidrógeno hablamos de un fenol si se cambian varios átomos, se pueden obtener difenoles, trifenoles, entre otros.

• NOMENCLATURA 

Según las normas IUPAC, el fenol se denomina “bencenol”, los demás compuestos sustituidos se nombran añadiendo el sufijo -ol al nombre del hidrocarburo, cuando el OH es la función principal, cuando el grupo OH no es la función principal se emplea el sufijo -hidroxi que acompañará al igual el nombre del hidrocarburo, aunque también la IUPAC considera valida la nomenclatura común como el m-cresol. 

En algunos casos, el anillo bencenico tiene varios sustituyentes, diferentes del OH, siendo así, se numeran de forma que reciban los localizadores más bajos desde el grupo OH, y se ordenan por orden alfabético. (Ferao, 1991) 

• ACIDEZ

Los fenoles se comportan como ácidos más fuertes que el agua y los alcoholes, pero menores que los ácidos carboxílicos, es así, como en algunas pruebas de solubilidad la forma de determinación como fenoles es mediante  la insolubilidad en agua, la disolución en hidróxido de sodio e insolubilidad en bicarbonato de sodio es un indice positivo para fenol. Los fenoles presentan carácter acídico debido a la estabilización del anión formado una vez se ha perdido el protón, son más ácidos que los alcoholes ya que los iones fenóxidos se estabilizan por resonancia, es decir; la carga negativa de un ion fenóxido puede deslocalizarse, mediante resonancia. 

• EJERCICIOS:

                                E T E R E S                                                                                         

• ¿QUE SON?

Constituyen una clase de compuestos muy importantes debido a lo extraordinariamente difundido que se encuentra en la naturaleza. Los ésteres de peso molecular bajos son líquidos de olor agradables a frutas, mucho de los fragantes olores de los distintos frutos y flores se deben a los ésteres que contienen. 

• TIPOS

Éteres corona: Hay éteres que contienen más de un grupo funcional éter (poliéteres) y algunos de éstos forman ciclos; estos poliéteres se denominan éteres corona. Pueden sintetizarse de distintos tamaños y se suelen emplear como ligandos, para acomplejar selectivamente (por el tamaño) a cationes alcalinos. Los oxígenos establecen interacciones con el catión, que se coloca en el centro del ciclo, formándose un complejo. 

Poliéteres: Se pueden formar polímeros que contengan el grupo funcional éter. Un ejemplo de formación de estos polímeros: R-OH + n(CH2)O ! R-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-.. Los poliéteres más conocidos son las resinas epoxi, que se emplean principalmente como adhesivos. Se preparan a partir de un epóxido y de un dialcohol.

Epóxidos u oxiranos: Los epóxidos u oxiranos son éteres en donde el átomo de oxígeno es uno de los átomos de un ciclo de tres. Son pues compuestos heterocíclicos. Los ciclos de tres están muy tensionados, por lo que reaccionan fácilmente en reacciones de apertura, tanto con bases como con ácidos.

Éteres de silicio: Hay otros compuestos en los que el grupo funcional no es R-O-R', estando el oxígeno unido a dos carbonos, pero siguen siendo llamados éteres. Por ejemplo, los éteres de silicio, en donde la fórmula general es R-O-Si, es decir, el oxígeno está unido a un carbono y a un átomo de silicio. Sigue habiendo un par de electrones no enlazantes. Estos compuestos se llaman éteres de silicio.

• NOMENCLATURA 

Para nombrar los éteres tenemos dos alternativas:

• Primera: Considerar el grupo alcoxi como un sustituyente (siendo R el radical más sencillo).
• Segunda: Citar los dos radicales que están unidos al O por orden alfabético y a continuación la palabra éter.

• EJERCICIOS

                                  T I O L E S                                                                                         

• ¿QUE SON?

Un tiol es un compuesto que contiene el grupo funcional  formado por un átomo de azufre y un átomo de hidrogeno (-SH). Siendo el azufre análogo de un grupo alcohol (-OH), este grupo funcional es llamado grupo tiol o grupo sulfhidrilo. Tradicionalmente los tioles son denominados mercaptanos.

• NOMENCLATURA 

Cuando un grupo tiol es un sustituyente de un alcano, hay varias formas de nombrar al tiol resultante:

• El método preferido (utilizado por la IUPAC) consiste en añadir el sufijo -tiol al nombre del alcano. El método es casi idéntico a la denominación de alcoholes. Ejemplo: CH₃SH sería metanotiol.
• Un viejo método, la palabra mercaptano sustituye alcohol en el nombre del compuesto equivalente de alcohol. Ejemplo: CH₃SH sería metil mercaptán.
• Como prefijo, el término utilizado es mercapto. Ejemplo: mercaptopurina

• - ACIDEZ 
• El átomo de azufre de un tiol es muy nucleofilito, bastante más que el átomo de oxígeno del alcohol. El grupo tiol es bastante ácido, con el pK_a habitualmente alrededor de 10 a 11. En la presencia de una base se forma un anion tiolato, que es un muy potente nucleófilo. El grupo y su correspondiente anión son fácilmente oxidados por reactivos como el bromo para dar disulfuro orgánico (R-S-S-R)